... tiosulfatului de sodiu asupra 4 amino dialchil anilinei.Produsele din aceasta categorie au utilizari restranse, majoritatea fiind coloranti bazici cu nuante violete, albastre si verzi exista si cativa coloranti acizi si cu mordant, precum si un colorant de cada cu structura fenotiazinica. In cele ce urmeaza se prezinta doar cateva exemple de coloranti tiazinici baziciIn 1876, Lauth a descoperit primul colorant tiazinic, tionina, tratand cu agenti oxidanti o solutie de p fenilen diamina saturata cu hidrogen sulfurat.Violetul lui Lauth este cel mai vechi colorant tiazinic, in prezent fara importanta tehnica. Se prepara prin oxidarea 1,4 fenildiaminei cu Fe Cl3 si MnO2 in solutie acida diluata in prezenta de H2SDibenzo 1,4 tiazina sau fenotiazina numita si tiodifenilamina se obtine usor prin incalzirea difenilaminei cu sulf, in prezenta unei urme de iod.Fenotiazina se prezinta sub forma de cristale incolore cu p.t. 1800 si p.f. 3700. Incalzita la fierbere cu cupru metalic, enotiazina elimina sulful, dand carbazol. Prin nitrare, fenotiazina da 3,7 dinitrofenotiazina, care prin reducere tece in colorantul numit violetul lui Lauth, a carui structura a fost stabilita pe calea aceastaPrin oxidarea fenotiazinei, in mediul acid, se obtin saruri de fenotiaziniu, de ex. perbromura, care se formeaza prin tratarea fenotiazinei cu brom. In cationul acestor saruri electronii sunt astfel repartizati incit rezulta o densitate de electroni scazuta in pozitiile para fata de atomul de azot pozitiile 3 si 7 , dupa cum se poate vedea din urmatoarele structuri limitaIn consecinta, pozitiile 3 si 7 sunt sensibile la atacul reactantilor nucleofili. Astfel perbromura de mai sus, tratata cu dimetilamina, da albastru metilen, eliminand totodata 2HBr.NN tetrametilat, albastrul de metilen, a fost sintetizat de Caro 1877, l-a obtinut dupa metoda lui Lauth, din p-amino dimetil anilina, are o importanta mare.Constitutia tioninei a albastrului de metilen a fost elucidata de Bernthsen. Pelucrarile acestuia se bazeaza procedeul de fabricatie actual, care a fost perfectionat, in special de Ullrich, la Hoechst.Prin acest procedeu, p- amino dimetil anilina, tratata cu tiosulfat de sodiu in solutie slab acida, este trecuta in acid tiosulfonic, care condenseaza cu 1 mol dimetil anilina, dand indamina prin fierbere, in prezenta sulfatului de cupru, se formeaza inelul tiazinic. Albastrul de metilen liber de zinc, chimic pur, este utilizat in terapeutica.Albastrul metilen este cel mai important reprezentant al grupei. A fost obtinut, la inceput printr-o metoda similara pornind de la N- dimetil p- fenilendiamina. Intermediar se formeaza o indamina verdele lui Bindschedler, care reactioneaza cu H2S, prin aditii 1,4 urmate de oxidare, dupa schema generala R CH3 Obtinerea acestui colorant se face pornind de la N,N dimetil 1,4 fenilendiamina, preparata prin nitrozarea N,N dimetil anilinei Na NO2 H2SO4 si reducere Zn, Al HCl sau Fe H2O . Sinteza colorantului parcurge o serie de etape, care au loc toate in aceeasi masa de reactietransformarea N,N dimetil 1,4 fenilendiaminei intr-un acid tiosulfonic prin tratare cu Na2S2O3, Na2Cr2O7 si H2SO4, in prezenta de Al2 SO4 3, in solutie apoasa la rececondensarea oxidativa a acidului tiosulfonic cu cantitate echimoleculara de N,N dimetil anilina, in prezenta de Na2Cr2O7 si H2SO4, la 700C, cu formarea unui acid indamintiosulfonicciclizarea si oxidarea intermediarului 2 la colorantul 3 sub actiunea Na2Cr2O7 si in prezenta de Cu SO4 sau MnO2, la 900Caadaugare solutie de HCl si Zn Cl2 la 400C si izolarea prin filtrare a colorantului precipitat sub forma de clorzincat.Produsul vopseste lana, matasea naturala, pielea, fibrele poliacrilonitrilice si bumbacul mordantat cu tanin si ermetic in albastru stralucitor, dar cu rezistente mediocre la lumina, ceea ce limiteaza utilizarea lui in acest scop. Prin tratarea clorzincatului colorantului cu solutie de Na2CO3, filtrare cu Zn CO3 si adaugare de NaCl in filtrat se precipita colorantul sub forma de clorura. Sub aceasta forma se utilizeaza ca indicator de oxido reducere, in biologie pentru colorarea tesaturilor vii, in tehnica bacteriologica in scopul examinarii unor germeni patogeni, in medicina ca dezinfectant extern pentru unele afectiuni ale pielii si ale mucoaselor si intern antiseptic urinar.Verdele de metilen se obt...
Download