...monoclinice.Compusul este antrenabil cu vapori de apa.In spectrul H RMN,protonii vinilici sunt puternic dezacranati Ph - CH CH COOH ppm 7,83 6,46 13,21 Acid cinamic Acid alocinamic p.t.,C 133 68 p.f., Cmm Hg 300760 12519 40 17310 d 1,2475 1,284 4pKa25C 4,43 3,85Solubilitate in H2OC 0,42gl18 6,9gl19 0,54gl25 0,78gl35 1,09gl45 Metode de preparare Cea mai utilizata metoda de preparare la scara industriala a acidului cinamic este sinteza Perkin CH3COONa PhCHOCH3CO2O-------------- PhCHCHCOOHCH3COOH Tot la scara industriala se utilizeaza si metoda Knoevenagel , din benzaldehida si acid malonic in prezenta de aminepiridina , piperidina sau benzilamina , sau procedeul din clorura de benziliden si exces de acetat de sodiu la 180200C. Alte metode fara interes preparativ , se bazeaza pe oxidarea aldehidei cinamice cu acid cromic sau peroxid de hidrogen , in prezenta de heteropoliacizi sau oxigen, in prezenta unui catalizator de argint in mediu puternic bazicoxidarea benzilidenacetonei cu cetena in prezenta de triflorura de borreactia stirenului cu clorura de oxalil sau cu bromotriclorometan in prezenta de acid acetic si acid pereloric.Acidul alocinamic se prepara din acid cinamic prin iradiere cu radiatii ultraviolete sau prin hidrogenare partiala sterospecifica a acidului fenil propiolic. Reactii Acidul cinamic prezinta proprietatile chimice caracteristice grupei carboxil , dublei legaturi etilenice si ale nucleului benzenic.Sarurile de amoniu si de metale alcaline sunt solubile in apa , pe cand sarurile de metale alcalino-pamantoase sunt doar partial solubile in apa.Reactioneaza cu clorurile de fosfor sau cu clorura de tionil formand clorura de cinamoil , cu p.t. 3536C, p.f. 170C58 mm Hg , 131C11 mm Hg , solubila in tetraclorura de carbon si eter de petrol.Prin reactie cu amoniac rezulta cinamamida , p.t. 147C greu solubila in apa fierbinte , solubila in alcool etilic , eter etilic , sulfura de carbon , solutie apoasa de acid clorhidric.Prin degradare Hofmann rezulta fenilacetaldehida. Anhidrida cinamica , ace cu p.t. 136C solubila in benzen partial solubila in alcool etilic fierbinte. 20 Cinamonitril , cu p.t. 20-21C si p.f. 255C , 159C280 mm Hg , 134C12 mm Hg d4 1,037 , solubil in alcool etilic. Cinamohidrazida , ace cu p.t. 101C solubila in apa fierbinte.Acidul cinamic se decarboxilizeaza usor la stiren , chiar prin simpla incalzire.Hidrogenarea in conditii blande a acidului cinamiccu amalgam de sodiu si apa cu electrolitilicconduce la acid hidrocinamicacid - fenil propionic , p.t. 49C in prezenta de oxid de nichel , la 300C si 100 de at. acid ciclohexilpropionic , iar cu hidrura de litiu si aluminiu se obtine alcool dihidrocinamic.Aditioneaza usor brom la dubla legatura , formand acid dibromohidrocinamic , care prin incalzire cu solutie de carbonat sau acetat de sodiu trece in - bromostiren , cu un ulei galben deschis , cu miros marcat de zambile.Aditia de acid bromhidric conduce la acid - bromodihidrocinamic , iar cu acid hipobcloros rezulta acid - cloro - - hidroxi - - fenilopropionic ca remediu bazic trece in acid fenilglicidic.Acizi cis- sau trans-cinamici , in stare solida sau in solutie apoasa seciclodimerizeaza usor sub actiunea lumunii , cu formare de acizi truxilici si truxinici.Ambii acizi pot exista sub forma mai multor izomeri geometrici Ph ------------- COOH Ph --------------COOH h PhCHCHCOOH-------- HOOC ------------- Ph Ph --------------COOH Acid truxilic Acid truxinic Acizi - truxilic si - truxilic au fost izolati ca esteri cu alcaloizi de tipul cocainei din frunzele de coca.Sub actiunea agentilor oxidanti puternici , acidul cinamic se oxideaza cu ruperea dublei legaturi , trecand in benzaldehida , care se poate transforma in continuare in acid benzoic.Cu p ganat de potasiu in mediul bazic sau cu peroxizi rezulta acid 2,3 dihidroxi 3-fenilpropionic.Oxidareain faza de vapori cu aer si catalizator vanadat duce la anhidrida ftalica.Oxidarea cu sulfat feric si clorura de paladiu conduce la acetofenona iar in prezenta de acid bromhidric gazos se formeaza - bromoacetofenona. Prin topire alcalina cu hidroxid de potasiu se scindeaza la un amestec de acizi benzoic si acetic.Acidul cinamic participa in reactii de condensare cu uree si formeaza 4 fenildihidrouracilcufenolul in prezenta de acid fluorhidric rezulta 2-fenil 2,3 dihidrocromona , iar in prezenta de acid clorhidric se formeaza 4 fenil 3,4 dihidrocumarina in reactia Diels-Alder cu izoprenul se obtine acid 2-fenil-4-metil-1,2,3,6-tetrahidrobenzoic.Prin nitrare formeaza un amestec de acizi o- si p- nitrocinamici , iar prin sulfonare cu oleum de 20 la temperatura normala rezulta acid -cinamil sulfonic.Esterii cinamici sint importanti datorita propietatilor lor ordonate. Ei se prepara in general prin metodele generale de esterificare. Un procedeu specific de obtinere a esterilor cinamici este condensarea Claisen a benzaldehidei cu esteri acetici in prezenta de alcoxizi alcalini in xilen. Acidul cinamic si derivatii sai sunt foarte mult utilizati in industria parfumurilor.In acest scop s-au preparat mai multe mii de derivati.Pe langa propritatile sale de substanta ordonata , acidul cinamic se utilizeaza ca bactericid si conservant pentru piele , fructe , si legume.Se mai utilizeaza ca agent antimicotic , iar in diverse preparate farmaceutice drept componenta acida , bine suportata de organism. Cinamatul de benzil se foloseste in tratamentul anumitor forme de surditate.Cinamatul de chaulmoogril s-a utilizat in terapia leprei si a tuberculozei. Esteri cinamici Ester p.t. C p...
Download