...ta mrtilanilina si respectiv dimetilanilinaC6H5NH2 CH3Cl C6H5 NH CH3 HCl C6H5 NH CH3CH3 Cl C6H5 N CH3 HCl CH3ambii compusi fiind intermediari importanti in sinteza unor coloranti. In cazul fenolilor, care participa la reactie sub forma de fenoxizi alcani,se obtin eteri micsti ca , de exemplu,metil-fenil-eterul sau anisolul, folosit ca solvent C6H5Ona CH3I C6H5O CH3 Na I 1.MECANISMUL REACTIILOR DE ALCHILARE Dintre variantele enumerate mai sus, un interes major il prezinta alchilarea hidrocarburilor aromatice. Cunoscuta sub numele de reactie Friedel-Crafts, ea consta inin tratarea unei arene cu o halogenura de alchil, in cataliza acida, in prezenta unui acid Leis de exemplu, halogenura de alchil, de fier etc.. Produsul de reactie il constituie un omolog cu catena laterala al arenei folosite. Reactia de alchilare a arenelor decurge prin mecanismul obisnuit al substitutiei electrofile la nucleul aromatic, reactantul fiind carbocationul alchil rezultat din interactia halogenurii de alchil cu catalizatorul. De exemplul, in cazulalchilarii benzenului cu clorura de etil, in prezenta de clorura de aluminiu anhidra, are loc urmatoarea succesiune de reactii acidul Leis clorura de aluminiu formeaza cu clorura de etil o sare H3C CH2 Cl AlCl3 H3CCH2 AlCl4 care se scindeaza heterolitic, cu usurinta, conform reactiei H3CCH2AlCl4 CH3CH2 iAlCl4s- Ca agent de alchilare, in afara de halogenuri de alchil, pot fi folosite si alchenele in prezenta acizilor tariacid sulfuric. Reactantul electrofil este, in acest caz, carbocationul alchenei, rezultat din transferul unui proton de la acid la dubletul electronic p al dublei legaturi de exemplu, in cazul alchilarii benzenului cu propena, in prezenta acidului sulfuric, au loc reactiile CH3 CH CH2 H CH3 CH CH3 carbocationul alcheneiHC6H6 CH3 CH CH3 C6H5 CH CH3 CH3-complex s HC6H5 C6H5 CH CH3 H CH CH3 CH3 Produsul final de reactie este izopropilbenzenul si nu propilbenzenul deoarece la fixarea protonului alchena formeaza un carbocation secundar, care este mai stabil decat cel primar. Daca la alchilarea benzenului cu alchene, clorura de aluminiu nu este perfect anhidra, reactia de alchilare nu mai decurge printr-un carbocation format prin transfer de proton. Cu urmele de apa existente in mod normal in orice sistem chimic obsnuit clorura de aluminiu hidrolizeaza cu formare de mici cantitati de acid clorhidricAlCl3 3 HOH AlOH3 3 HCl Aceasta se aditioneaza la alchena, conform regulii lui Markovinikov, formand o clorura de izoalchil clorura de izopropilCH3CH CH2 HCl CH3CH CH3 Clcare apoi participa la reactia de alchilare in modul descris mai inainte.2. APLICATII ALE REACTIEI DE ALCHILARE Alchilari cu oxid de etena. Oxidul de etena se caracterizeaza printr-o mare reactivitate chimica. Folosit ca agent de alchilare al unor substante care contin un atom de hidrogen activ, de exemplu alcooli, fenoli, acizi, amine, el permite formarea unor noi legaturi O C SAU N C. Intrucat in aceste reactii se introduce gruparea etoxi, CCH2 CH2 O , intr-o alta molecula, ele se mai numesc si reactii de etoxilare sau etoxilari, iar in cazul introducerii mai multor grupari, polietoxilari. Prin etoxilarea fenolului se obtine un hidroxi-eter sau un hidroxi-polieter C6H5OH H2CCH2 C6H5O CH2 CH2OH O Prin etoxilarea acizilor se formeaza un hidroxi-ester sau un hidroxi-ester polietoxilat RCOOH H2CCH2 RCOOCH2CH2OH O RCOOH nH2CCH2 RCOO CH2CH2OnH O Din grupa produselor polietoxilate fac parte agentii activi de suprafata neionici. Acestia sunt substante care modifica proprietatile superficiale ale lichidelor in care sunt dizolvati. In functie de proprietatile si intrebuintarile pe care le au, agentii activi de suprafata se impart in detergenti sau agenti de spalare, de dispersie, de spumare etc.Reactia de sulfonare Reactia de sulfonare reprezinta procesul procesul chimic prin care se introduce o grupare sulfonica, SO3H , in molecula unui compus organic. Sulfonarea se realizeaza, in general, prin actiunea acidului sulfuric oleum, continand 5-20, trioxid de sulf liber, asupra hidrocarburilor sau ai unor derivati ai acestora. In seria alifatica un astfel de procedeu conduce la un amestec de compusi, deoarece in conditiile de reactie au loc, alaturi de sulfonare, si alte proceseoxidare, izomerizare etc.. De aceea derivatii sulfonici alifatici se obtin fie prin aditia activata de oxigen, a sulfitului acid de sodiu, la alchene reactie de tip AE O2H2ORCH CH2 NaHSO3 RCHCH3 25gr.C SO3Nafie prin tratarea derivatilor halogenati corespunzatori, cu sulfit de sodiu, reactie de tip SN RCH2Cl Na2SO3 RCH2NaCl SO3NaVXYZiBGHIJKLMNbcdequvxyzI !-i aj5CJOJQJUmH56HOJQJmH56OJQJmH5HOJQJmH5OJQJm
HmHaHajCJUmHCJHCJ6CJaH6Ha65CJOJaQJamHIlT iiiiaaaaaa
aaaaaaaaaaaaaaaIlT iBAX...
Download