...a C -etinil CH3-CaC - propinil CH2-CaCH - propagilIzomeria la alchine.Alchinele sunt izomerii de functiuni cu -alcanii diciclici Spirali -cicloalchine -dieneAlchinele , de la n4 prez. fen. de iz. de pozitie dat posibilitatii pe care are tripla leg. de a ocupa poz. diferite in catena Butina prez. urmatorii 2 izomeri de pozitieC4H8 CHaC-CH2-CH3 1 butina CH3-CaC-CH3 2 butinaStructura alchinelor In catena alchinelor se intalnesc 2 tipuri de at. de C . 2 at. de C hibridizati sp - cei doi at. de C implicati in form. tiplei leg. at. de C hibridizati sp3 implicati in formarea leg. simple Acetilena -primul termen al seriei omoloage prezinta o structura simetrie diagonala dat hidrocarburii de simetrie digenala sp a celor 2 at. de C . Datorita hibridizarii sp unghiul si distanta dintre cei 2 at. de C triplu legati1,21 fata de-1,54 in leg, C-C CaC 1,21-1,33 in leg, CC 180Tot datorita hibridizarii scade si distanta C-H de la 1,1 in cazul Csp3-H la 0,6 in Csp-H H-CaC-H 0,6 Consecinta discreta a hibridizarii sp a at. de C este si polarizarea leg. C-H mai accentuata decat la celelalte leg.Leg Csp H leg polara cu S- pe Csp si S pe H. Csp-H . Aceasta polarizare a leg. confera acetilenei , respectiv alchinelor cu tripla o le. marginala un caracter slab acid!!Obtinerea alchinelorI metode industriale 1. Din metan -Prin cracare in arc electric -Prin ardere incompleta 2. Din carbura de Ca carbit CaC2 II metode de laborator 1 Dubla eliminare de hidracid din derivati dihalogenati geminali sau vicinali 2 Det. alchinelor sup. prin alchilarea acetilenelor metalice I 1. Obtinerea din metan La temperaturi ridicate 1500C transferul metanului in acetilena 2CH4 C2H23H2Industrial transformarea se face prin doua procedee diferite intre ele prin sursa de energie necesara reactiei Se identifica procedeul de cracare a CH4 in arc electricprocedeul arderii incomlete a In cazul acestui procedeu energia necesara reactiei esste furnizata de descompunerea elementelor si se produc intre cei 2 electrozi metalici alimentati la o sursa de curent continu. Alaturi de reactia principala au loc si o serie de reactii secundare si de ceea ptr stoparea lor are loc stropirea brusca a mediului de reactie cu un jet de apa rece. Nu poate fi totusi evitata reactia de formare a C liber 1500C CH4 C2H2 Procedeul se aplica la BorzestibIn cazul acestui procedeu metanul introdus in reactor este utilizt pe de o parte ptr obtinerea acetilenei , iar pe de alta parte ptr furnizarea energiei termice prin combustie. Si in acest caz au loc reactii secundare dintre care cea mai importanta este reactia de obtinere a gazului de sintezaCH412O2CO2H2 2.Obtinerea acetilenei din carbon de CaCarbura de Cacompus ionic Ca 2 si C2 2- Ionul C2 este format din 2 at. de Chidrocarborizati sp uniti printr-o tripla leg. si la care gasim cate o sarcina negativa HCaCHIn CaC2cele 2 sarcini pozitive de la ionul carbura au fost neutralizati de Ca 2 Industrial CaC2 carbid se obtine prin reducerea la 2500 C cu cox metalurgic a oxidului de Ca obtinut prin descompunerea termica a calcarului 800-1000 C CaCO3 ------------------- CaO CO2 calcar 2500 C CaO 3C ---------------- CaC2 CO carbid CaC2 fiind o carbura ionica acetilura a unui metal s hidrolizeaza in conditii obisnuite cu degajarea acetilenei. Reactia se aplica atat la scara mica in gen. De acetilena in cazul sudurii oxiacetilenice cat si la scara industriala. Reactia are loc violent si rapid CaC2 2H2O-------------- CaOH2 C2H2 acetilena generatorul de acetilenaMetale de laboratorEliminarea de hidracid din derivatii dihalogenativicinaliTransformarea se produce in prezenta de KOHalc la temperatura de 100-150 C. In prima etapa I are loc eliminarea hidracidului obtinut deriv. halog. , care in a doaua II etapa la temperatura mai mare de 150 C elimina hidracidul cu transformare in alchina corespunzatoare. KOH alc KOH alc-HC-CH- ---------------- -CCH- ----------- -CaC- X X 100-150 C X t 150 C - HX -HX 1,2-diclor-etan KOH alc KOH alc CH2- CH2 ------------ CHCH2 ------------------ HCaCH Cl Cl 100-150 C Cl t 150 C ...
Download